Художник, один из основоположников реалистического направления в батальной живописи конца XIX - начала ХХ века,
работавший также в области анималистического жанра и книжной графики. 1884 г. был награжден малой золотой медалью за написанную по конкурсной программе картину: "Эпизод из битвы при Малом-Ярославце, в 1812 г." и в 1885 г. удостоен большой золотой медали за исполнение программы: "Русская кавалерия, возвращающаяся после атаки на неприятеля в 1812 году". Академик (1890). Действительный член Императорской Академии художеств (1913).
После революции создал в Симферополе художественную студию, на базе которой впоследствии было организовано Крымское художественное училище.
В советский период Н.С. Самокиш создал полотна о Красной Армии и освободительной борьбе украинского и русского народов: "Атака" (1922), "Разведка" (1923), "Пулемётная тачанка" (1930), "Переход Красной Армии через Сиваш" (1935), "Н.А. Щорс в бою под Черниговом" (1938) и др. Заслуженный деятель искусств РСФСР (1937). В 1941 г. был удостоен Сталинской премии.
Картины художника экспонируются в Третьяковской галерее, Государственном Русском музее, Государственном Эрмитаже (РФ), Симферопольском художественном музее.
Скончался Н.С. Самокиш 18 января 1944 года, похоронен на 1 Гражданском кладбище Симферополя (Старорусское), могила у храма Всех Святых.